熟悉氟硅橡胶成品较根本道理的开环反映聚合机理
硅橡胶今朝是我国各行业市场不可缺失的一种分解资料,它可在任何行业范畴中利用构成的硅橡胶成品具备强力的拉伸回弹和老化耐温等多种机能,因为硅橡胶是一种新型活性资料,它首要用多种份子链组合而成,不过事实是由哪些份子链停止聚合?明天咱们就来分解一下它的较原始根本道理!
环硅氧烷是无机硅古代产业中的首要原资料,一样,环硅氧烷——(三氟丙基甲基环三硅氧烷(简称D3F))是含氟硅橡胶的首要原资料,它在任何行业都能够白菜 质料和白菜成品 的情势取到差别的感化!
因为环硅氧烷D3F硅氧原子构成的配键,键能较大,普通前提下不能够产生均裂。但因硅原子电负性小(Si:1.8),氧原子电负性大(O:3.5),使得Si+O-成键是一极性键,其在离子型介质,如酸、碱的催化下极易断裂构成链状聚合物
而按照催化剂酸碱性差别,环硅氧烷的开环聚合机理差别,可分为阴离子开环聚合和阳离子开环聚合。
阴离子聚合机理
阴离子催化开环的聚合反映,便是在碱性催化剂感化下,使环硅氧烷开环聚合天生线型聚硅氧烷的进程。
1.1特色
(1)硅原子电负性小,易受碱性催化剂进犯;
(2)碱催化剂凡是利用的浓度很低(0.001~1%),出格是制备高份子量的聚硅氧烷更需利用低浓度催化剂;
(3)开环反映速率极快,并敏捷缩聚成高粘度聚合物,反映不易节制。
(4)因为碱催化剂产生的活性中间很少,对少许杂质都很敏感。酸性物资可粉碎活性中间使反映停止,是以少许水、CO2等的存在也可与活性中间配位而起按捺反映。出格是水,搅扰较大。以是在聚合前,应使质料和反映釜充实枯燥,聚应时还应不时用真空将反映天生的水排挤,份子量能力长大。
1.2聚合进程
阴离子开环聚合进程,首要由四个阶段构成:
(1)链激发阶段,构成反映中间;
因为硅原子电负性小,碱催化剂中OH-阴离子与环硅氧烷的硅原子3d轨道配位,致使电子云密度从头散布,而在加热的前提下能够激发Si-O键断裂(开环),天生链端含阴离子的线状硅氧烷低聚体。
(2)链增加阶段;
新的环硅氧烷持续被链引产天生的含阴离子活性中间吸收,经由进程激发开环构成更长链的活性中间,从而不时吸收更多的环硅氧烷而使链不时增加。
在阴离子催化剂感化下,链增加进程为可逆反映进程,全部进程都陪同有回咬反映的产生,并降解为较大的硅氧烷环体。
(3)链停止阶段;
链状活性中间与单官能团物资产生反映,使链增加反映停止。若是在聚合反映进程未插手封端剂环境下,所制备的产物为羟基封端线型聚硅氧烷
(4)链转移构成新的活性点。
链状活性中间在进犯差别线型聚硅氧烷链上的Si-O键,会产生链的重排反映,即链转移反映。是以在阴离子催化剂引入到硅氧烷环体中后,每一个份子都可到场增加、成环和重排等一系列反映,直至反映到达均衡。
阳离子聚合机理
阳离子开环聚合反映便是环硅氧烷在酸性催化剂感化下的开环聚合反映。
2.1聚合特色
阳离子聚合的特色首要为反映暖和可控,合用于天生低份子量聚合物。
2.2聚合进程
阳离子聚合进程首要由四个阶段构成:
(1)链激发阶段,构成反映中间;
开环反映,将硅氧键翻开,构成活性中间体。
因为氧原子电负性大,普通以为,以酸催化剂催化环硅氧烷开环聚应时,起首酸催化剂中的H+与氧原子的未同享电子对配位,使Si-O键断裂(开环),天生链端含阳离子的线型硅氧烷活性中间。
(1)链增加阶段;
环硅氧烷被链引产天生的活性中间吸收,经由进程激发新的开环构成更长链活性中间,从而不时吸收更多的环硅氧烷而使链不时增加。
(3)链停止阶段;
活性中间与单官能基团物资产生反映,使链增加反映停止。
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